Начало >> Статьи >> Архивы >> Анализ многокомпонентных лекарственных форм

Применение меркуриметрии - Анализ многокомпонентных лекарственных форм

Оглавление
Анализ многокомпонентных лекарственных форм
Методологический подход при выборе вариантов анализа
Методологический подход при выборе вариантов анализа
Обнаружение препаратов при совместном присутствии
Обнаружение нескольких препаратов в одной пробе
Объемные методы при анализе препаратов в смесях
Анализ алкалоидов, органических оснований и их солей
Кислотно-основное титрование препаратов косвенными методами
Особенности аргентометрического титрования препаратов
Применение меркуриметрии
Комплексонометрическое определение веществ в смесях
Возможность использования окислительно-восстановительных методов
Физико-химические методы, используемые в экспресс-анализе смесей
Использование ионного обмена при анализе смесей
Фотометрия в УФ-области
Абсорбционно-хроматографические методы
Разделение веществ в мягких лекарственных формах

Для анализа органических и неорганических солей галоидводородных кислот в лекарственных смесях экономически более выгодно применять метод меркуриметрии. По точности и чувствительности он не уступает аргентометрии и имеет даже некоторые преимущества, поскольку позволяет использовать прямое титрование в кислой среде. Однако при применении данного метода следует помнить, во-первых, что соли ртути (II) ядовиты, во-вторых, сопутствующие препараты в смесях могут вступать во взаимодействие с титрантом.

Определение хлоридов, бромидов по дифенилкарбазону.

При меркуриметрическом титровании указанных ионов нужно учитывать, что оптимальная величина pH при использовании дифенилкарбазона около 3 (допустимый предел 1,5—4,0). Это связано с тем, что при pH ниже 1,5 индикатор малочувствителен и раствор перетитровывается, а при pH выше 7, наоборот, индикатор вступает во взаимодействие с титрантом до достижения эквивалентной точки. Поскольку смеси часто содержат вещества основного характера, исследуемый раствор необходимо подкислять (см. 27.4.2)   по бромфеноловому синему.
Титрование указанных галогенидов протекает легко, но некоторые азотсодержащие соединения (антипирин, дибазол, кислота никотиновая), входящие в состав смесей, дают осадочную реакцию с ионами ртути (II) и мешают титрованию. Барбитураты и сульфаниламиды также образуют осадки с солями ртути (II), но при подкислении азотной кислотой (по бромфеноловому синему) титрование возможно в их присутствии (лучше с добавлением эфира).
Соли ртути (II) способны восстанавливаться до металлической ртути (Е0 Hg2+/Hg°=+0,854 В), если в лекарственную смесь входят сильные восстановители (кислота аскорбиновая, натрия тиосульфат, натрия тетратионат и др.),
поэтому меркуриметрическое титрование в их присутствии общепринятыми методами невозможно. При меркуриметрическом титровании в смесях с кислотой аскорбиновой влияние последней можно исключить прибавлением эквивалентного количества титрованного раствора церия (IV) сульфата до появления неисчезающего желтого окрашивания. Далее титруют хлориды по дифенилкарбазону.

Определение йодидов по дифенилкарбазону.

При взаимодействии йодидов с солями ртути (II) образуется оранжево-красный осадок дийодида ртути, который мешает обнаружению конечной точки титрования по дифенилкарбазону. Этот осадок может растворяться при добавлении некоторых органических растворителей (этанол, ацетон, диоксан) с образованием бесцветного или бледно-желтого раствора. Г. Г. Перевозчикова с соавт. (1982) рекомендует растворять его в этиловом спирте (см. 9.3.5), концентрация которого в конце титрования должна быть не менее 55 %. Титрованию йодидов данным методом не мешают многие сопутствующие препараты (кислота борная, эуфиллин, натрия бензоат, натрия салицилат, глюкоза), но мешают хлориды, бромиды, а также сильные восстановители.

Безиндикаторный способ титрования йодидов.

Метод, предложенный Кольтгофом, основан на том, что осадок HgJ2 способен растворяться в избытке калия йодида. Поэтому образующийся в начале титрования оранжеватый осадок HgJ2 быстро растворяется с образованием бесцветного комплекса:

После того как все свободные йодид-ионы перейдут в комплекс_ избыточная капля титрованного раствора, вступая во взаимодействие с частью комплексного иона, образует нерастворимый осадок HgJ2 оранжевого цвета, свидетельствующий о конце титрования:


При определении без индикатора йодиды взаимодействуют фактически до комплексного соединения K2(HgJ4), поэтому Э = 2М.м. Если далее меркуриметрически требуется определить сумму галогенидов, то следует учесть, что по индикатору йодид-ионы полностью дотитровываются до HgJ2 (Э = М.м.).
Этот метод титрования позволяет определять натрия и калия йодиды во многих лекарственных смесях, содержащих другие неорганические галогениды (хлориды и бромиды). Однако при титровании йодидов в присутствии хлоридов и бромидов органических соединений необходимо помнить, что образующийся при титровании комплекс K2[HgJ4] действует по типу общеалкалоидного реактива Майера и, следовательно, может давать осадочные реакции со многими солями алкалоидов и азотистых оснований, содержащими третичный или четвертичный азот. Например, при титровании смеси пилокарпина гидрохлорида с калия йодидом от добавления первых капель раствора нитрата ртути (II) еще до достижения точки эквивалентности образуется бледно-желтый осадок и определять калия йодид без индикатора не представляется возможным.
Титровать йодиды безиндикаторным методом нельзя в присутствии таких соединений, как тиамина бромид, амидопирин, антипирин, атропина сульфат, димедрол, новокаин, пилокарпина гидрохлорид, морфина гидрохлорид, дикаин, дибазол, теобромин, гексаметилентетрамин, а также лекарственных препаратов, относящихся к органическим растворителям (спирт этиловый и глицерин). В присутствии последних осадок йодида ртути (II) растворяется. Хлороформ не растворяет осадок и не мешает титрованию.

Иодкрахмальный способ определения йодидов (Л. И. Погодина, 1983).

Эквивалентную точку при титровании устанавливают по исчезновению окраски йодкрахмального комплекса (механизм реакций аналогичен титрованию йодидов по методу Кольтгофа), синяя окраска которого изменяется (через буроватую) до чистой розовато-оранжевой (см. 9.3.4). Титрованию калия йодида не мешают кислота борная, рибофлавин, эуфиллин, натрия бензоат, натрия гидрокарбонат, прозерин. В присутствии последнего в конце титрования появляется ярко-желтая окраска. Кислота аскорбиновая, часто встречающаяся в смесях с калия йодидом, мешает титрованию, поэтому ее предварительно окисляют раствором калия йодата, титруя по крахмалу до появления неисчезающего синего окрашивания, а далее определяют йодиды меркуриметрически. При расчете учитывают количество йодид-ионов, образовавшихся из калия йодата в результате окисления кислоты аскорбиновой (см. 57.8.2).



 
« Акушерство   Анализ показателей центральной и периферической гемодинамики в семьях с артериальной гипертензией »