Начало >> Статьи >> Архивы >> Анализ многокомпонентных лекарственных форм

Фотометрия в УФ-области - Анализ многокомпонентных лекарственных форм

Оглавление
Анализ многокомпонентных лекарственных форм
Методологический подход при выборе вариантов анализа
Методологический подход при выборе вариантов анализа
Обнаружение препаратов при совместном присутствии
Обнаружение нескольких препаратов в одной пробе
Объемные методы при анализе препаратов в смесях
Анализ алкалоидов, органических оснований и их солей
Кислотно-основное титрование препаратов косвенными методами
Особенности аргентометрического титрования препаратов
Применение меркуриметрии
Комплексонометрическое определение веществ в смесях
Возможность использования окислительно-восстановительных методов
Физико-химические методы, используемые в экспресс-анализе смесей
Использование ионного обмена при анализе смесей
Фотометрия в УФ-области
Абсорбционно-хроматографические методы
Разделение веществ в мягких лекарственных формах

Экспрессность и точность спектрофотометрии создают предпосылки для более широкого внедрения метода в практику фармацевтического анализа, особенно веществ в малых концентрациях.
При использовании фотометрии в УФ-области для определения препаратов в смесях в большинстве случаев наблюдается перекрывание полос поглощения ингредиентов. Поэтому фотометрия в УФ-области спектра реже применяется для анализа многокомпонентных лекарственных форм.
Отдельные неорганические компоненты смесей (натрия хлорид, цинка сульфат, кислота борная и др.) оптически прозрачны в УФ-области спектра и не мешают определению органических препаратов (см. 52.6.2). Однако  некоторые соединения могут способствовать ионизации молекул анализируемого органического соединения, вызывая батохромный сдвиг и тем самым искажая результаты. Поэтому при отработке методики анализа препарата в смеси необходимо ставить контрольный опыт на определяемый препарат, сравнивая полученную плотность с плотностью препарата в присутствии компонентов, не поглощающих при данной длине волны.
В ряде случаев для исключения ионизации, вызываемой сопутствующими веществами, в качестве растворителя используют не воду, а раствор кислоты или щелочи. Значительное снижение или повышение pH среды способствует переводу определяемых веществ только в молекулярную или только в солевую форму и практически исключает влияние других ионизирующих веществ (кислоты борной, натрия гидрокарбоната и т. д.). Аналогичный растворитель берут и для приготовления стандартного раствора. В качестве растворителей для устранения ионизации сопутствующих компонентов можно применять также буферные растворы.
Если смесь содержит компоненты, спектры которых не перекрываются или накладываются частично, для анализа используют метод изолированной абсорбции. Аналитическую длину волны при этом подбирают на участке спектра, где исследуемое вещество поглощает изолированно. Расчет концентрации в таком случае производится общепринятыми методами.
При анализе двухкомпонентных смесей бывает так, что в максимуме одного вещества поглощают оба компонента, а в максимуме другого первый компонент не мешает. В этих случаях, если анализируемые вещества подчиняются принципу аддитивности Фирордта, оптическая плотность их смеси равна алгебраической сумме плотностей этих веществ, измеренных при той же длине волны и в тех же концентрациях. При подчинении веществ принципу аддитивности одно из них можно определить по разности оптических плотностей.

Пример: спектрофотометрическим методом анализируются дибазол и папаверина гидрохлорид (см. 77.7). При 276 нм (максимум поглощения дибазола), поглощают оба вещества, а при 310 нм (максимум поглощения папаверина гидрохлорида) дибазол не поглощает. Зная удельные показатели поглощения папаверина гидрохлорида при данных длинах волн, можно определить коэффициент светопоглощения препарата (в %) при 276 нм:

Для указанных препаратов при 276 нм соблюдается принцип аддитивности оптических плотностей, поэтому, сделав соответствующее разделение и замерив плотность его при обеих длинах волн, можно рассчитать количественное содержание каждого ингредиента (см. 77.7).
ΔΕ-метод применяют при анализе лекарственных препаратов, спектр которых может меняться в зависимости от pH среды, вследствие ионизации молекул, при добавлении комплексообразующих добавок и от других факторов. Количественные изменения, происходящие при этом, могут быть индивидуальны для входящих ингредиентов, в том числе и для близких по химическим свойствам. Это позволяет использовать метод для количественного определения препаратов смеси без их разделения на ингредиенты.
За аналитические длины волн обычно принимают изобестические точки, определяемые после снятия дифференциальных спектров поглощения нейтральных, кислых и щелочных растворов анализируемых веществ (Г. А. Мелентьева, В. В. Тыжигирова, 1982).
При полном наложении полос поглощения компонентов, входящих в состав лекарственной формы, и подчинении их оптических плотностей принципу аддитивности спектрофотометрию можно сочетать с объемными методами. Спектрофотометрически определяют препарат, наиболее трудно анализируемый объемным методом или содержащийся в смеси в малых количествах. Вклад в оптическую плотность сопутствующих веществ, поглощающих при аналитической длине волны, рассчитывают после определения концентрации последних химическим путем по формуле:

где D — оптическая плотность сопутствующего компонента; E см. — удельный показатель поглощения сопутствующего вещества при аналитической длине волны; С — концентрация сопутствующего препарата, найденная , химическим путем, в %; Р — разведение лекарственной формы, используемое при спектрофотометрировании; в — расстояние между рабочими гранями кюветы.
Определив таким образом плотность сопутствующих компонентов, по разности рассчитывают плотность анализируемого вещества и соответственно его количественное содержание (см. 50.6.2).

Данная методика заслуживает внимания особенно при анализе смесей с тремя перекрывающимися спектрами, когда анализ путем решения систем уравнений значительно усложняется.
Можно использовать и обратный вариант абсорбционно-титриметрического анализа, когда вначале селективно определяют абсорбционным методом одно вещество (например, в видимой области), затем титруют сумму препаратов объемным методом. Количество титрованного раствора, затраченное на титрование вещества, ранее определенного абсорбционным методом, легко пересчитать по его концентрации и титру соответствия (см. 13.6.2).



 
« Акушерство   Анализ показателей центральной и периферической гемодинамики в семьях с артериальной гипертензией »